На выбор будущей профессии Пескова сильно повлияла жизнь в детстве в азиатских странах и безоговорочный авторитет отца-дипломата. Но в один из престижных вузов он поступил только со второй попытки. Учился Дмитрий Сергеевич в ИСАА при МГУ по направлению востоковедение. По диплому его специальности: историк, переводчик, референт.